二噁英生成并不在焚烧炉处停止
这个题目的燃烧那一半——850 °C 的二燃室、两秒的停留时间以及它们破坏了什么——见《焚烧炉为什么要在 850 °C 下运行两秒》一文。本文讲后一半，它从炉膛出口开始，到烟囱结束。
原因是二噁英不只是被破坏和排放，它们也会被生成。碳、氯、氧以及带金属的表面都存在于烟气及其携带的飞灰中，而在约 200 °C 到约 400 °C 之间，这些原料被组装成多氯二苯并二噁英与多氯二苯并呋喃的速度，可以快过高温区的破坏反应。这个区间里的二噁英生成，就是燃烧室再完美、装置仍可能超标的原因。
有两条路线生成它；文献中虽然分开描述，但它们共用同一个温度区间和同一个表面，所以针对两者的工程答案是同一个。
飞灰上二噁英的从头合成
从头合成就是重新生成的意思：碳骨架由飞灰中已有的碳搭起来，而不是由类二噁英的前驱物。这个反应是非均相的——它发生在颗粒表面而不是气相中——并且需要三样东西同时具备，而烟气流在炉膛下游免费提供了它们：灰中未燃尽的碳与碳黑、一个氯源，以及一个能催化反应的表面。
催化剂是这条路线对废物如此敏感的原因。飞灰表面带金属，而据报道铜和铁的氯化物对反应的促进作用尤其强。因此两种在完全相同的温度曲线与相同的氯负荷下燃烧的废物，可能给出很不一样的结果；铜或铁含量高的废物流，值得不仅按腐蚀风险、也按再生成风险更高的进料来对待。
从头合成是一种氧化氯化，所以它还需要少量氧。这就排除了一种诱人但错误的简化：仅仅被冷却下来的烟气，仍然处在活性区间内，并且反应所需的每一种原料都还在。
通常引用的数值把这个反应最快的部分放在 300 °C 左右，需要关注的区间大约延伸到 200 至 400 °C。它们应当作为起步方法而不是规格来读：它们描述的是在典型飞灰上反应最快的位置，而不是一个开关式的边界。
前驱物路线：由烟气中已有的分子组装出二噁英
第二条路线不用灰中的碳搭碳骨架。它从烟气中已有的较小氯代芳烃——氯苯与氯酚——出发，这些分子凝结到飞灰表面上，在那里偶联成二噁英与呋喃。产物是同一族化合物；原料不同。
由于两条路线共用温度区间，它们由同样的措施来应对，但指向的上游问题不同。前驱物路线需要氯代芳烃的供给，这是一个燃烧问题：把有机化合物妥善破坏掉的炉膛，也就不再供给它们。从头合成需要灰、催化剂和氧，这是一个烟气处理线的问题。
200 至 400 °C 窗口与冷却速率
反应需要时间。生成二噁英的不是经过某个温度，而是在其中停留。所以设计者控制的量是烟气在窗口内停留的时间，而不是任何一个点上的温度。用零点几秒穿过这个区间的烟气，生成的量远少于花几分钟缓缓通过它的烟气，这就是炉膛之后要快速冷却的理由。
这就是单个温度读数是一条很弱的规格的原因。一个报出低出口温度的急冷段，说明烟气现在出了窗口；它没有说明烟气花了多久才到那里，也没有说明是否有部分气流沿壁面缓慢通过该设备。任务应当由冷却段两端的温度、以及两者之间所花的停留时间来描述。
负荷范围与设计点一样要紧。烟气速度随负荷下降，所以一台以额定处理量的一小部分空转的装置，穿过这个窗口所花的时间比同一台装置满负荷时更长；在设计点够用的冷却段，在低负荷时可能就很勉强。低负荷工况正是窗口内停留时间最长的地方。
废物焚烧炉中的急冷
对这个窗口最常见的答案是蒸发式急冷。水被喷入烟气流中，蒸发的潜热把温度降下来，而且没有任何可供积灰的换热表面；因为冷却是发生在烟气本身之内，降温很快。它后面的各段见《焚烧炉的烟气处理》一文。
另一种选择是热回收，而在这里取舍是真实的。余热锅炉回收了急冷只是白白蒸发掉的显热，但它提供了很大的表面积和很长的烟气路径，烟气在通过时相应地在这个窗口里待得更久。两者都做的装置，会把锅炉布置成让这个区间在其最热、最紧凑的段落被穿过，或者接受锅炉内部有一定程度的再生成，再在下游把产物去除。
两种选择都有一个共同的结果，就是颗粒物过滤器进口的温度。这个数值由滤袋材质决定，而它在这里有一个有用的副作用：在窗口之下运行的过滤器，让捕集到的灰处在促进进一步从头合成的温度范围之外。
急冷之后：吸附与记忆效应
冷却减少生成，但不去除已经生成的东西。这个任务落在吸附上，通常的做法是把粉状活性炭喷入袋式除尘器之前的烟道，让活性炭在滤饼中堆积起来，使烟气穿过一层炭床，而不只是从旁边经过。
在给装置定规格之前，有一种行为值得了解。先前被吸附的二噁英在工况变化时会再次释放——温度波动、负荷变化、停炉与再启动——所以装置在一次波动之后排放的量可能超过其稳态设计所预测的。让捕集到的灰保持低温和稳定、并让活性炭喷射持续运行，就是限制它的办法。
烟囱的数值是怎么计出来的
二噁英不是一种化合物。这一族多氯二苯并二噁英与多氯二苯并呋喃多达 210 种同系物，其中氯在 2,3,7,8 位上的十七种才带有毒性。因此烟囱的结果是一个加权和：每种同系物乘以一个毒性当量因子，再把乘积相加，得到一个以每立方米纳克毒性当量表示的数字，写作 ng TEQ/m³。
本文涉及的焚烧炉适用的限值就是以这个单位设定的。在焚烧炉排放图表中，医疗废物与危险废物焚烧的限值为测定均值 0.5 ng TEQ/m³，生活垃圾焚烧对二噁英与呋喃的限值为 0.1 ng TEQ/m³。因此医疗废物焚烧炉的二噁英控制是一个关于整条链的问题——从炉膛到活性炭——而不是关于其中任何一段。
这个数字有一个性质决定了它应当怎么用。它是规定取样期内的均值，而不是一次瞬时读数，所以它描述的是正常运行下的装置，而不是它最糟糕的那一分钟。一个达标的数字本身并不能证明冷却设计留有余量，这就是冷却段要按温度曲线和停留时间来设计、而烟囱数值只用来确认结果而不是用来定设计的原因。
常见错误
- 只规定急冷出口温度，对烟气在窗口里停留多久一字不提。温度说的是烟气在哪里，不是它花了多久到那里。
- 在废物焚烧炉里放慢急冷以回收更多热量，却不问烟气在降温途中经过什么。热回收与二噁英控制在同一个区间上朝相反方向拉扯。
- 把 850 °C 与两秒当作二噁英问题的全部答案。它们管的是炉膛内的破坏，对之后生成了什么一字未说。
- 放任过滤器进口温度上漂，使捕集到的灰又回到它本已被移出的那个窗口。
- 忽视灰的化学性质。铜或铁含量高的进料让飞灰表面更活泼，于是同样的温度曲线会生成更多。
- 只取样一次，并把结果当作装置的一项属性。这个数字是一段时期的均值，只有连同时期、负荷与运行工况才有意义。
给冷却段定规格之前的自查
- 从炉膛出口到过滤器进口之间每个点的烟气温度都已知吗，而不只是两端？
- 从窗口上端到下端之间的停留时间是否作为设计值给出？
- 冷却是否按装置将会运行的最低负荷——也就是烟气最慢时——核对过？
- 过滤器进口温度是否与滤袋材质匹配、并保持在窗口之下？
- 吸附剂喷射量是否按再生成负荷定规模，并且是连续运行的吗？
- 鉴于被吸附的物质会再次释放，启动、停炉和负荷变化工况都覆盖到了吗？
- 目标烟囱数值是否以 ng TEQ/m³ 表示，并写明取样期？
从一条温度曲线到一个烟囱数值
烟气中的二噁英再生成由一条链控制，而不是由一台设备控制：炉膛内的破坏、把烟气迅速带出活性窗口的冷却段，以及捕住无论如何还是生成了的那部分的吸附段。焚烧炉排放图表定下这条链必须满足的限值，《焚烧炉的烟气处理》一文覆盖冷却段之后的各段。把废物组成和适用标准发给我们，你这套装置的冷却方式、吸附剂喷射量与过滤器任务将按你的废物和限值与工厂确认。